“打完最后一发子弹的时候，我特别轻松，觉得该放下的终将放下。这将是我的最后一届奥运会，接下来我要去过新的生活了。”8月14日在以第六名结束了男子50米步枪三姿决赛之后，朱启南决定退出国家队。
　　与三年前在伦敦奥运会时出战三个项目不同，朱启南在里约只打了男子50米步枪三姿一个项目，这也是他在这个奥运会周期内的一个战略性选择，因为他感觉在自己拿到奥运会金牌的男子10米气步枪上，水平已经达到了饱和，唯独男子50米步枪三姿还有很大的提升空间。该项比赛被安排在射击比赛的最后一天进行，资格赛阶段，朱启南在开局的跪射中打得有些吃力，389环是最后进入决赛的八名队员中成绩最低的。“跪射打得确实很艰难，但打完之后，我突然想明白了，这是我的最后一届奥运会，尽情展现自己的能力就可以了，所以之后的卧射和立射找回了节奏。”卧射和立射两个阶段，朱启南分别打出396环和391环，排名最终上升到第四位，晋级决赛。
　　决赛中，朱启南再次遭遇开局不利的局面，一度排在最后一名，但是他没有放弃，在淘汰赛阶段顽强追赶，最终以第六名的成绩结束了比赛。“我已经尽力了，什么样的结果我都能接受，打了这么多年，我想我不必非要再用一枚金牌去证明自己。”
　　和队友陈颖、杜丽一样，朱启南已经是中国射击队征战过四届奥运会的老将：2004年初出茅庐的他获得雅典奥运会男子10米气步枪冠军；四年之后在北京奥运会获得亚军；2012年伦敦奥运会，他连续参加了男子10米气步枪、男子50米步枪卧射、男子50米步枪三姿的比赛，但只在三姿项目上打进了决赛，获得第五名。在里约以第六名的成绩完赛后，很多跟随中国射击队多年的老记者表示，朱启南职业生涯只获得一枚奥运会金牌还是有些少，毕竟像他这样有天赋的枪手不多。
　　不过，32岁的朱启南却并不这么看，“有一本书上的一句话特别打动我，人生岂能无求，求而得之，我自高兴，求而不得，我也无忧。这么多次征战奥运会的经历终于让我知道了什么是真正的奥运会，什么是真正的奥林匹克精神。”
　　按照朱启南的计划，打完本届奥运会，他将回到浙江，将更多的精力放在家庭上，“这么多年都在北京训练，对家庭尽到的责任和义务比较少，儿子生病的时候，我也没时间回去，都是我爱人挑起了重担，所以我觉得特别愧疚。放下枪之后，我会努力做个好丈夫、好爸爸，在人生的另一个舞台上去寻找自己的价值。”